Modelo de Dewar-Chatt-Duncanson

El modelo de Dewar-Chatt-Duncanson es un modelo en química organometálica que explica el tipo de enlace químico entre un alqueno y un metal (complejo π) en ciertos compuestos organometálicos. El nombre del modelo es en honor a Michael J. S. Dewar,^[1] Joseph Chatt y L. A. Duncanson.^[2]^[3]

El alqueno ácido π dona densidad electrónica en un orbital d del metal a partir de la simetría π del orbital enlazante entre los átomos de carbono (I). El metal retrodona electrones a partir de un orbital d lleno diferente al orbital antienlazante π^* (II). Ambos efectos tienden a reducir el orden de enlace carbono-carbono, conduciendo a una distancia C-C elongada y la disminución de su frecuencia vibracional.

En la sal de Zeise, K[PtCl₃C₂H₄)]^.H₂O, la longitud de enlace C-C ha aumentado a 134 pm de los 133 pm en el etileno. En el compuesto de níquel Ni(CH₂CH₂)(PPh₃)₂, el valor es 143 pm.

La interacción también ocasiona que los átomos de carbono se "rehibridicen", de sp² a sp³, lo que está indicado por la flexión de los átomos de hidrógeno en el etileno en dirección opuesta al metal.^[4] Los cálculos in silico muestran que el 75% de la energía de enlace se debe a la donación directa, y el 25% a la retrodonación.^[5] Este modelo es una manifestación específica del modelo más general de retrodonación π.

Referencias

↑ Dewar, M. Bull. Soc. Chim. Fr. 1951, 1 8 , C79
↑ Olefin co-ordination compounds. Part III. Infra-red spectra and structure: attempted preparation of acetylene complexes J. Chatt and L. A. Duncanson, J. Chem. Soc., 1953, 2939 doi 10.1039/JR9530002939
↑ Directing effects in inorganic substitution reactions. Part I. A hypothesis to explain the trans-effect J. Chatt, L. A. Duncanson, L. M. Venanzi, J. Chem. Soc., 1955, 4456-4460 doi 10.1039/JR9550004456
↑ Miessler, Gary L.; Donald A. Tarr (2004). Inorganic Chemistry. Upper Saddle River, New Jersey: Pearson Education, Inc. Pearson Prentice Hall. ISBN 0-13-035471-6. .
↑ Herrmann/Brauer: Synthetic Methods of Organometallic and Inorganic Chemistry Georg Thieme, Stuttgart, 1996

Datos: Q5268094

[1] Dewar, M. Bull. Soc. Chim. Fr. 1951, 1 8 , C79

[2] Olefin co-ordination compounds. Part III. Infra-red spectra and structure: attempted preparation of acetylene complexes J. Chatt and L. A. Duncanson, J. Chem. Soc., 1953, 2939 doi 10.1039/JR9530002939

[3] Directing effects in inorganic substitution reactions. Part I. A hypothesis to explain the trans-effect J. Chatt, L. A. Duncanson, L. M. Venanzi, J. Chem. Soc., 1955, 4456-4460 doi 10.1039/JR9550004456

[4] Miessler, Gary L.; Donald A. Tarr (2004). Inorganic Chemistry. Upper Saddle River, New Jersey: Pearson Education, Inc. Pearson Prentice Hall. ISBN 0-13-035471-6. .

[5] Herrmann/Brauer: Synthetic Methods of Organometallic and Inorganic Chemistry Georg Thieme, Stuttgart, 1996

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